Mots clés |
Photocatalyse, Radicaux centrés sur l'azote, Catalyse, Photochimie, Phtalazine, Catalyse organométallique, Argent, Isoquinoléine |
Resumé |
Cette thèse est divisée en deux grandes parties ayant comme fil conducteur commun la synthèse d'hétérocycles azotés fonctionnalisés. La première partie concerne le développement d'une nouvelle méthodologie de synthèse de dérivés de 1,2-dihydroisoquinoléines via une catalyse tandem à l'argent en conditions douces. Cette dernière consiste, en 2 étapes successives, en une cycloisomérisation d'imines sur des alcynes catalysée par un sel d'argent, suivie d'une hydroarylation d'un composé hétérocyclique azoté sur l'intermédiaire isoquinoléinium. La seconde partie se concentre sur l'utilisation de la lumière visible en tant que source d'énergie, pour la synthèse de dérivés de phtalazines fonctionnalisées, grâce au développement d'une nouvelle famille de composés précurseurs de radicaux centrés sur l'azote appelée phosphonohydrazones. Les phosphonohydrazones peuvent être facilement oxydées en milieu basique par un photocatalyseur à base de ruthénium préalablement excité par la lumière visible permettant la formation d'un radical centré sur l'azote qui est l'intermédiaire clé de cette réaction. Une réactivité inattendue a été observée puisque la particule phosphorée est coupée lors de la réaction, sans étape supplémentaire requise, faisant de cette dernière un groupement auto-immolable. Enfin, une réactivité différente a été observée en fonction du type de groupement sur l'atome de phosphore. En effet, en substituant ce phosphore avec des chaînes ethoxylées, des dérivés de type benzylphtalazine sont obtenus tandis qu'en substituant le phosphore par des groupements aryles, une migration radicalaire 1,4 d'aryle s'opère, donnant lieu à la formation de dérivés de type benzhydrylphtalazine. |