Eco-procédés, Eryngium maritimum, Dépigmentant, Anti-oxydant, Antibactérien, Déréplication par RMN 13C, Sesquiterpènes

Devant l'intérêt croissant des consommateurs pour des produits naturels efficaces et sans danger, le développement d'ingrédients cosmétiques utilise de plus en plus les principes de la chimie verte en privilégiant des procédés respectueux de l'environnement (également référencés éco-procédés). Dans le cadre de l'obtention de ces ingrédients cosmétiques "ecofriendly", la première partie de cette thèse consiste donc à étudier différents éco-procédés tels que l'extraction par fluide supercritique, l'extraction assistée par micro-ondes, l'extraction assistée par ultrasons et l'extraction combinée assistée par micro-ondes et ultrasons, en comparaison à des extractions plus conventionnelles via des reflux. Les différents extraits obtenus par ces procédés, sont ensuite évalués d'une part sur le plan de l'efficacité biologique (cibles applicables à la cosmétique) et d'autre part sur la diversité et richesse moléculaire (analyses LC-MSn et UV), ainsi que sur l'estimation de la consommation énergétique des procédés. Des analyses statistiques (Analyses en composantes principales (ACP), Classification d'ascendance hiérarchique (CAH)) sont également effectuées afin d'affiner le résultat de ces comparaisons, pour le choix d'un extrait optimal et "vert" (compromis entre l'efficacité de l'ingrédient et sa richesse moléculaire, avec la consommation énergétique). Cette étude est réalisée sur l'espèce Eryngium maritimum, communément appelée Panicaut des mers, de la famille des Apiaceae. Avec cette étude, nous avons pu mettre en évidence différentes activités intéressantes Eryngium maritimum, telles que dépigmentante, anti-oxydante,antibactérienne et anti-inflammatoire, et retenir que les procédés à reflux avec des solvants "verts" ont été les plus efficaces. La seconde partie de cette thèse consiste en l'étude phytochimique d'Eryngium maritimum. Afin d'augmenter nos connaissances de cette espèce, et de répondre à la législation toujours plus exigeante en matière de connaissance des produits mis sur le marché, nous avons utilisé une méthodologie permettant de rapidement identifier des composés apriori inconnus de l'espèce Eryngium maritimum. Pour parvenir à cette fin, une déréplication spécifique par RMN 13C est réalisée en collaboration avec l'Institut de Chimie Moléculaire de Reims (UMR CNRS 7312, Université de Reims). Un des extraits obtenus est fractionné par chromatographie de partage centrifuge (CPC) et une analyse par RMN (13C) est réalisée sur chaque fraction. Les spectres RMN obtenus sont comparés via un programme interne développé par l'Institut de Chimie Moléculaire de Reims et permettent l'identification rapide de composés connus (dans la base de données interne ou via des bases en ligne). Les résultats obtenus ont permis de mettre en évidence la présence de plusieurs composés déjà caractérisés tels que des dérivés saccharidiques ou des acides organiques tels que l'acide p-méthoxybenzoïque, mais également d'identifier la présence de molécules inconnues avec des hypothèses de structure. Des études supplémentaires ont permis l'isolement de 4 nouvelles molécules de structure sesquiterpénique et leur caractérisation totale : deux stéréoisomères 3,7,9,10-trihydroxy-6,11-cyclofarnes-1-ène, 3,9,10,11-tétrahydroxyfarnes-1,6-diène et 9,10-dihydroxy-6,11-cyclofarnes-1,6-diène-3-O-glucoside. Trois de ces 4 nouveaux sesquiterpènes présentent des activités dépigmentante et anti-oxydante.